| 18/08/2013 | 1e Journée | FC Barcelone | 7-0 | Levante UD |
| 25/08/2013 | 2e Journée | Málaga | 0-1 | FC Barcelone |
| 01/09/2013 | 3e Journée | Valence | 2-3 | FC Barcelone |
| 15/09/2013 | 4e Journée | FC Barcelone | 3-2 | FC Séville |
| 22/09/2013 | 5e Journée | Rayo Vallecano | 0-4 | FC Barcelone |
| 24/09/2013 | 6e Journée | FC Barcelone | 4-1 | Real Sociedad |
| 29/09/2013 | 7e Journée | UD Almería | 0-2 | FC Barcelone |
| 05/10/2013 | 8e Journée | FC Barcelone | 4-1 | Valladolid |
| 19/10/2013 | 9e Journée | Osasuna | 0-0 | FC Barcelone |
| 26/10/2013 | 10e Journée | FC Barcelone | 2-1 | Real Madrid |
| 29/10/2013 | 11e Journée | Celta Vigo | 0-3 | FC Barcelone |
| 02/11/2013 | 12e Journée | FC Barcelone | 1-0 | Espanyol |
| 09/11/2013 | 13e Journée | Betis Séville | 1-4 | FC Barcelone |
| 23/11/2013 | 14e Journée | FC Barcelone | 4-0 | Grenade CF |
| 30/11/2013 | 15e Journée | Athletic Bilbao | 1-0 | FC Barcelone |
| 14/12/2013 | 16e Journée | FC Barcelone | 2-1 | Villarreal |
| 21/12/2013 | 17e Journée | Getafe CF | 2-5 | FC Barcelone |
| 04/01/2014 | 18e Journée | FC Barcelone | 4-0 | Elche CF |
| 11/01/2014 | 19e Journée | Atlético Madrid | 0-0 | FC Barcelone |
| 18/01/2014 | 20e Journée | Levante UD | 1-1 | FC Barcelone |
| 25/01/2014 | 21e Journée | FC Barcelone | 3-0 | Málaga |
| 01/02/2014 | 22e Journée | FC Barcelone | 2-3 | Valence |
| 08/02/2014 | 23e Journée | FC Séville | 1-4 | FC Barcelone |
| 15/02/2014 | 24e Journée | FC Barcelone | 6-0 | Rayo Vallecano |
| 22/02/2014 | 25e Journée | Real Sociedad | 3-1 | FC Barcelone |
| 01/03/2014 | 26e Journée | FC Barcelone | 4-1 | UD Almería |
| 08/03/2014 | 27e Journée | Valladolid | 1-0 | FC Barcelone |
| 15/03/2014 | 28e Journée | FC Barcelone | 7-0 | Osasuna |
| 22/03/2014 | 29e Journée | Real Madrid | 3-4 | FC Barcelone |
| 25/03/2014 | 30e Journée | FC Barcelone | 3-0 | Celta Vigo |
| 29/03/2014 | 31e Journée | Espanyol | 0-1 | FC Barcelone |
| 05/04/2014 | 32e Journée | FC Barcelone | 3-1 | Betis Séville |
| 12/04/2014 | 33e Journée | Granada CF | 1-0 | FC Barcelone |
| 19/04/2014 | 34e Journée | FC Barcelone | 2-1 | Athletic Bilbao |
| 26/04/2014 | 35e Journée | Villarreal | 2-3 | FC Barcelone |
| 03/05/2014 | 36e Journée | FC Barcelone | 2-2 | Getafe CF |
| 10/05/2014 | 37e Journée | Elche CF | 0-0 | FC Barcelone |
| 17/05/2014 | 38e Journée | FC Barcelone | 1-1 | Atlético Madrid |